），RF值相對偏差（SD）及相對標準偏差（％ RSD），其算法如下：
事業廢棄物萃出液中半揮發性有機物檢測方法－氣相層析質譜儀偵測法
中華民國86年11月7日（86）環署檢字第64256號公告
NIEA R814.10B
中華民國91年3月5日環署檢字第0910014627號公告
修正原方法名稱「事業廢棄物溶出液中半揮發性有機物檢測方法－氣相層析質譜儀偵測法」,
方法編號修正為NIEA R814.11B
一、方法概要
事業廢棄物樣品經過毒性特性溶出程序（NIEA R201.10T）後，其溶出液 (註1)以二氯甲烷萃取，萃液去水濃縮定量後，注入氣相層析質譜儀，以每個化合物的相對滯留時間及質譜來檢測樣品中的吡啶（pyridine）、鄰 -,間 -,對 - 甲酚（2 -,3 -,4 - methyl - phenols）、六氯乙烷（hexachloroethane）、六氯丁二烯（hexachlorobutadiene）、2,4,5 - 及 2,4,6 - 三氯酚（2,4,5 -，2,4,6 - trichlorophenols）、六 氯苯（hexachlorobenzene）及五氯酚（pentachlorophenol）的含量。
二、適用範圍
本方法適用於檢驗廢棄物溶出液中的吡啶、鄰 -,間 -,對 - 甲酚、六氯乙烷、六氯丁二烯、2,4,5 - 三氯酚、2,4,6 - 三氯酚、六氯苯及五氯酚 等化合物，其方法偵測極限如表一。
三、干擾
（一） 試藥、溶劑或玻璃器皿所含之雜質，可能污染並干擾分析結果， 為確保試藥或溶劑之適用性，必須執行空白試驗。玻璃器皿使用完畢，應立即以方才使用之溶劑淋洗，然後以清潔劑清洗，以水沖洗，繼之以去離子蒸餾水淋洗、晾乾，再以二氯甲烷淋洗，晾乾後以鋁箔紙封口，放置於乾淨地點，避免污染。
四、設備
（一） 採樣瓶：1 L，棕色玻璃製，附內襯為鐵氟龍墊片之螺旋瓶蓋；若使用無色玻璃瓶，可以鋁箔紙包於瓶外，以遮避光線。
（二） 分液漏斗：1000 mL，玻璃製附鐵氟龍活栓，活栓不得使用潤滑油脂。
（三） 漏斗：熔板漏斗或一般漏斗，玻璃製。
（四） K - D（Kuderna- Danish）濃縮裝置：包括具刻度濃縮管（10.0 mL），蒸發瓶（500 mL），史耐得管（Snyder column，大型三球及小型二球）。
（五） 氮氣吹除裝置。
（六） 水浴：可加熱至 65 ℃，溫度控制在 ± 2 ℃ 以內者。
（七） 量瓶：10 mL、25 mL、50 mL，硼矽玻璃製附鐵氟龍瓶蓋。
（八） 圓底燒瓶：300 mL、500 mL，硼矽玻璃製附鐵氟龍瓶蓋。
（九） 減壓濃縮裝置。
（十） 天平：可精秤至 0.1 mg。
（十一） 微量注射器：10、25.50、100、250 μL。
（十二） 氦氣：純度為 99.999 ％ 以上，並需使用去水及去氧裝置淨化之。
（十三） 氣相層析質譜儀。
（十四） 分析管柱：30 m × 0.25 mm 內徑，靜相膜厚度 1 μm 的 DB - 5 MS 毛細管柱或其他相似的層析管。
五、試劑
（一） 不含有機化合物之試劑水。
（二） 二氯甲烷、甲醇：殘量級或同等級品，視需要以玻璃器皿蒸餾保存之。
（三） 無水硫酸鈉（Anhydrous Na2SO4）：殘量級。
（四） 氫氧化鈉（NaOH）：分析級。
（五） 濃硫酸（H2SO4）：分析級。
（六） 化合物標準品：分析試藥級或同級品，純度 98 ％ 以上。
1.吡啶
2.鄰 - 甲酚
3.間 -甲酚
4.對 - 甲酚
5.六氯乙烷
6.六氯丁二烯
7. 2,4,6 - 三氯酚
8. 2,4,5 - 三氯酚
9.六氯苯
10.五氯酚
11.亞硝基二丙胺
12.六氯環戊二烯
13. 2,4 -二硝基酚
14. 4 -硝基酚
（七） 儲備標準溶液：分別秤取約 50 mg（精確秤至 0.1 mg）表二中之分析試藥級化合物（含四個系統績效查核標準品（SPCCS））， 置於 10 mL 之量瓶，分別以二氯甲烷溶解後，稀釋至刻度，計算其濃度。貯存於棕色之試藥瓶（瓶蓋需有鐵氟龍內襯），冷凍保存於 -10 ℃ 以下，本儲備標準溶液可保存六個月。
（八） 內標準品溶液：購買或配製含1,4 - 二氯苯 - D4（1,4 - Dichlorobenzene - D4）、 - D8（naphthalene - D8）、 - D10（acenaphthene - D10）及菲 - D10 (phenanthrene - D10）共四個化合物的內標準品溶液，此溶液應以二氯甲烷配製，其濃度應在 2000 至 4000 μg / mL 之間。分析標準品及樣品時，添加適量的內標準品到標準品溶液及真實樣品、空白樣品、品管樣品的萃液中，使每個內標準品的注入量為 40 ng。
（九） 儲備擬似標準品溶液：購買或配製含酚 - D6（phenol - D6）、2 - 氟酚（2 -fluorophenol）、2,4,6 - 三溴酚（2,4,6 - tribromophenol）、硝基苯 - D5 （nitrobenzene - D5）、2 - 氟聯苯（2 - fluorobiphenyl）及 terphenyl - D14 共六個化合物的擬似標準品溶液。此溶液應以二氯甲烷配製，濃度在 1000 至 2000 μg / mL 之間。
（十） 擬似標準品溶液：將儲備擬似標準溶液以甲醇或丙酮稀釋至適當濃度約（50 至 100 μg / mL），此溶液應在樣品前處理之前添加於每一空白樣品、真實樣品、品管樣品中，添加量視需要而定，原則上以在最後萃液中濃度為 25 μg / mL 至 50 μg / mL 為適當。
（十一） 添加標準品溶液：量取適量待測物的儲備標準溶液，混合於量瓶內，再以甲醇或丙酮稀釋到適當濃度（約 50 至 100 μg / mL）。
（十二） 質譜儀校正標準品溶液：以二氯甲烷配製 25 μg / mL 的 DFTPP（decafluorotriphenylphosphine）溶液。
六、採樣與保存
參考〝事業廢棄物毒性特性溶出程序〞（NIEA R201.10T）之第六節。以乾淨之玻璃瓶收集廢棄物溶出液約 1 至 2 L，收集之樣品需冷藏在 4 ℃，並於 14 天內完成萃取，萃取後 40 天內完成分析。
七、步驟
（一） 溶出液萃取
1.量取樣品 500 mL，置於 １ L 的分液漏斗中，加入適量的擬似標準品溶液。若欲以此樣品作添加及添加重覆，則需另外再取樣品 500 mL 各一，分別加入適量的添加標準品溶液及擬似標準品溶液。
2.以 pH 試紙測其 pH 值，若 pH > 2，則添加適量之硫酸溶液（18 N），調整樣品的 pH 值，使其至 pH < 2 為止。pH調整完成後，加入 40 mL 的二氯甲烷至樣品中，並劇烈搖盪，萃取約 2 分鐘後，將萃液（二氯甲烷層）由底部放出，流經盛有無水硫酸鈉的漏斗，收集至 K - D 瓶內，在搖盪過程，應偶而將分液漏斗的活栓打開，釋放漏斗內的二氯甲烷蒸氣。重複上述步驟兩次（一共萃取三次） ，將所有萃液收集於同一 K - D 瓶內。
3.同一樣品再加入適量的氫氧化鈉溶液（10 N），調整樣品的 pH 值，使 pH > 11。
4.pH 調整完後，再依七、（一）2步驟，將樣品萃取三次，並將萃液一併收集在原來的 K - D 瓶內。
5.樣品萃取完成後，在 K - D 瓶內加入一、二顆沸石，將 K - D 瓶套上大型三球史耐得冷凝管，置於水浴鍋上，將萃液濃縮，水浴鍋溫度保持在 60 至 70 ℃ 之間，使萃液不致沸騰過於劇烈，當萃液體積降至 2 至 3 mL 時，將 K - D 瓶取出，靜置冷卻。冷卻後，將 K - D 瓶底部的濃縮管取下，置於氮氣吹除裝置內，以氮氣將萃液濃縮到 0.5 mL 左右，然後再轉換到定量管內，以二氯甲烷定容到 1 mL，將樣品儲存於 2 mL 的樣品瓶內，若樣品不立即分析，則須在 4 ℃ 的冰箱內保存。
6.溶出液萃取的作業流程如圖二所示。
7.若使用減壓濃縮法，則將萃液收集於圓底燒瓶中，以減壓濃縮裝置濃縮至近乾，然後再轉換至定量管內，以二氯甲烷定容至 1 mL。
（二） 建立檢量線
1.分別精取適量之上述待測化合物之儲備標準溶液，混合置於量瓶中，以二氯甲烷配製至少五種不同濃度之標準溶液，並添加適量的內標準品，標準溶液濃度之一應接近化合物之方法偵測極限，另一濃度應與儀器適當操作濃度之上限或真實樣品濃度範圍相近。每一濃度的標準品溶液中也必須含有相同濃度的六個擬似標準品及亞硝基二丙胺（N - nitroso - Di - n - propylamine）、六氯環戊二稀（hexachlorocyclo - pentadiene）、2,4 - 二硝基酚（2,4 - Dinitrophenol）及 4 -硝基酚（4 - nitrophenol）等四個系統績效查核化合物（System Performance Check Compounds, SPCCs）。
2.調整適當之儀器條件，以微量注射器注射 50 ng DFTPP 進入氣相層析質譜儀中，所得質譜必需符合表三的要求才能進行檢量線的建立及樣品分析工作。
3.確認質譜儀調整校正合乎要求後，將配製完成不同濃度的檢量線標準品溶液，注入氣相層析質譜儀分析，取得之層析圖譜應與圖一相似，各化合物滯留時間如表四。所有標準品溶液均應在 DFTPP 注射後 12 個小時內分析完成。建議分析條件如下：
烘箱起始溫度：35 ℃ 維持 3 分鐘
烘箱升溫過程：每分鐘以 8 ℃ 升溫到 150 ℃，然後再以每分鐘 15 ℃ 升到 300 ℃ 後，維持 12 分鐘
注射器溫度：280 ℃
傳輸管溫度：280 ℃
氣體及流速：高純度氦氣每分鐘流速為 1 mL
樣品注入量：2 μL
注入方法：注入時不分流，注入後 0.6 分鐘再分流（splitless - split injection）
分流比率：1 比 35
質譜掃瞄範圍：35 至 500 amu
掃瞄速率：每秒 1.6 次
離子化方式：電子撞擊法（EI）
4.分析完成後，依照表五各化合物定量離子與表六內標準品及其 對應的化合物，以下列公式計算各化合物在不同濃度中的感應因子（Response Factor, RF）。
RF =（AxCis）/（AisCx）
其中
Ax：化合物定量離子尖峰面積
Ais：對應之內標準品定量離子尖峰面積
Cx：化合物在溶液中的濃度（μg / mL）
Cis：內標準品在溶液中的濃度（μg / mL）
由上述求得之 RF 再算出每一化合物的平均感應因子（），RF值相對偏差（SD）及相對標準偏差（％ RSD），其算法如下：
![RF值相對偏差＝[sigama(各化合物在不同濃度中的感應因子-平均感應因子)的平方／(n-1)]開根號，i由1至n](/gif/R81411B_W02.gif)
若檢量線查核化合物（CCCS）六氯丁二烯、2,4,6 -五氯酚及五氯酚的相對偏差百分比小於 30 ％，而且系統績效查核化合物（SPCCs）亞硝基二丙胺、六氯環戊二烯、2,4 -二硝基酚及4 - 硝基酚的平均感應因子至少為 0.05 時，才能視為一有效檢量線。如果無法達到上述需求，則應檢查氣相層析質譜儀，找出問題來源，解決問題後，重新建立檢量線，直到符合要求為止。
（三） 每日檢量線查核分析每次分析樣品之前，均應注入 50 ng 之 DFTPP 於氣相層析質譜儀內，確認其質譜符合規格（表三），在分析樣品過程中，此一步驟至少每隔 12 小時須重複一次。確認 DFTPP 質譜符合要求後，即可查核分析系統及檢量線的適用性，其方法是將 50 ng 的待測物及系統查核化合物注入氣相層析質譜儀，待分析結束，以上述方法計算每一化合物的感應因子（RF），再以下列公式計算其偏差度（％D）。
![偏差度＝[(平均感應因子－化合物在查核分析時的感應因子)/平均感應因子]×100>
<p class=](/gif/R81411B_W04.gif)
其中
：化合物在檢量線建立時的平均感應因子
RFc：化合物在查核分析時的感應因子
每一待測物的偏差度均小於 20 ％ 以及績效系統查核化合物 SPCCs）的感應因子至少為 0.05 時，則可視為分析系統良好且檢量線仍然適用。在分析過程中，此一查核步驟，亦至少須每隔 12 小時重複一次。
（四） 樣品分析
1.量取部分經濃縮後的樣品萃液，加入適量的內標準品溶液， 使內標準品在樣品中的濃度和在檢量線標準品中相同。
2.使用與檢量線查核分析時相同的儀器條件來分析配製好的萃 液樣品。
3.以第八節所述的方法來定性及計算待測物的濃度，如果待測物在萃液中的濃度超出了檢量線範圍，則必須將樣品稀釋，稀釋倍數的選取以使稀釋後的分析結果能在檢量線濃度範圍內且接近中間濃度為佳。
4.樣品分析的作業流程如圖三所示。
八、結果處理
（一） 定性分析
樣品中待測物的認定可經由比較其滯留時間和質譜與在標準品分析中的滯留時間和質譜而後確認。標準質譜應該以使用者的質譜儀掃瞄而得，或是從檢量線標準品的分析取得，以作為樣品定性的依據。樣品中待測物確認的取捨標準如下：
1.樣品中待測物的相對滯留時間（Relative Retention Time，RRT）必須介於其在標準品中 RRT 的 ± 0.06 單位之內。而其滯留時間則應以 12 小時內和樣品分析同一批次的檢量線查核分析為基準來比較。若樣品中有干擾物質和待測物共同層析，而無法由總離子層析圖中得到待測物正確的滯留時間時，則必須以待測物質譜中較為特殊的質量數，作一離子圖譜，並由其中得出該待測物的滯留時間。相對滯留時間的計算方式如下：
其中
RTx:待測物滯留時間
RTis:相對應內標準品滯留時間
2.待測物在標準質譜中相對強度大於 10 ％ 的所有離子必須存在於樣品的質譜。
3.在上述 2.中離子的相對強度必須介於待測物標準質譜的 ± 20 ％ 之間。
（二） 定量分析
1.當待測物定性確認後，該化合物的定量必須根據定量離子的層析圖，以內標準品方法進行。
2.計算樣品中每一個確認過的待測物濃度如下：
其中
Ax = 待測物之定量離子尖峰面積
Is = 注入內標準品量（ng）
Vt = 萃液濃縮後體積（μL）
Df = 萃液稀釋倍數
Ais = 內標準品的定量離子尖峰面積
RF = 待測物的感應因子
Vo = 溶出液樣品體積（mL）
Vi = 萃液注入體積（μL）
九、品質管制
（一） 儀器調整及校正：層析質譜儀必須能達到第七節所述對 DFTPP 及各待測物和系統查核化合物的品管要求。
（二） 樣品分析：分析樣品時，應伴隨做品管樣品並監測擬似標準品的回收以及內標準品的變化。
1.方法空白：在處理任何樣品，必須先以試劑水做一方法空白， 其處理過程必須和樣品一樣，以確認分析系統、玻璃器皿、試藥、溶劑均無污染，方法空白每一批次或每 10 個樣品應執行一次。
2.樣品添加：添加適量的待測物到溶出液樣品中，其頻率每一批次或每 10 個樣品中應做一個樣品添加及添加重覆，計算待測物的回收率及兩個添加樣品間的相對誤差百分比。
3.品管樣品：以空白溶出液為基質，加入和樣品添加等量的待測物，計算其回收率；品管樣品的頻率和樣品添加相同；當樣品添加的結果顯示有基質影響時，品管樣品的回收率可作為實驗室分析能力的依據。
4.擬似標準品的回收率：實驗室應評估每個樣品中擬似標準品的回收率，並與本身所建立的品管要求比較，觀察有無異常情況出現。
5.內標準品監測：在同一 12 小時批次內，樣品中每一個內標準品的滯留時間應該在檢量線查核分析內標準品滯留時間的 ± 0.3 ％ 之內，而其定量離子尖峰面積，則應在 50 ％ 到 200 ％之間。
十、精密度及準確度
（一） 單一實驗室以添加 50 μg / L 於溶出液 A 及溶出液 B 中，以本方法重覆測試七次所得的結果如表七所示。
（二） 單一實驗室以不含待測物的生化污泥、飛灰及土壤等三個真實樣品經過溶出試驗後，所得的溶出液進行添加分析，表八及表九分別為標準品及擬似標準品添加的分析結果，添加濃度共分兩組，分別為 400 μg / L 及 100 μg / L。表十為三個真實樣品溶出液進行標準品添加重覆分析的回收率及差異百分比結果，添加濃度為 400 μg / L。
十一、參考資料
（一） 行政院環境保護署〝毒性化學物質與事業廢棄物檢測方法建立與驗證－事業廢棄物溶出液中半揮發性有機物檢測方法之驗證〞， EPA - 85 - 1103 - 09 - 03，中華民國 85 年 6 月。
（二） US EPA, SW - 846, Method 8270C "Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS):Capillary Column Technique", 1995.
（三） US EPA Contract Loboratory Program, Statement of Work for Organics Analysis, OLM3.0, 1995.
（四） US EPA, SW-846, Method 3510B "Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction", 1994.
註 1：溶出液 A：pH 為 4.93 ± 0.05 之冰醋酸加氫氧化鈉溶液
溶出液 B：pH 為 2.88 ± 0.05 之冰醋酸溶液
註 2：安全
本方法所使用之部分試劑具有毒性，對人體健康有害，故應儘可能避免曝露。實驗室應有勞工主管機關對於各化合物之安全操作規定，並將有關資料分送實驗操作人員遵守之。
表一、方法偵測極限
| 化合物 | 偵測極限(μg / L) | |
|---|---|---|
| 溶 出 液 Ａ | 鄰 - 甲酚 | 5.4 |
| 間,對 - 甲酚 | 11.9 | |
| 六氯乙烷 | 5.6 | |
| 六氯丁二烯 | 6.0 | |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 6.0 | |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 6.5 | |
| 六氯苯 | 4.2 | |
| 五氯苯 | 6.7 | |
| 溶 出 液 Ｂ | 鄰 - 甲酚 | 4.9 |
| 間 -,對 - 甲酚 | 8.7 | |
| 六氯乙烷 | 9.3 | |
| 六氯丁二烯 | 9.2 | |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 5.3 | |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 4.7 | |
| 六氯苯 | 4.9 | |
| 五氯苯 | 5.0 |
表二、適用於本方法檢測之化合物及方法之系統查核化合物
| 化 合 物 | CAS No. |
|---|---|
|
吡啶（Pyridine） |
110 - 86 - 1 |
|
鄰 - 甲酚（2 -Methylphenol） |
109 - 06 - 8 |
|
間 -甲酚（3 -Methylphenol） |
108 - 39 - 4 |
|
對 - 甲酚（4 -Methylphenol） |
106 - 44 -5 |
|
六氯乙烷（Hexachloroethane） |
67-72 -1 |
|
六氯丁二烯（Hexachlorobutadiene） |
87 - 68 - 3 |
|
2,4,6 - 三氯酚（2,4,6 - trichlorophenol） |
88 - 06 - 2 |
|
2,4,5 - 三氯酚（2,4,5 - trichlorophenol） |
95 - 95 - 4 |
|
六氯苯 （Hexachlorobenzene） |
118 - 74 - 1 |
|
五氯酚 （Pentachlorophenol） |
87-86 - 5 |
|
亞硝基二丙胺（N-Nitroso- Di-n-propylamine）* |
624 -64 -7 |
|
六氯環戊二烯（Hexachlorocyclopentadiene）* |
77 - 47 - 4 |
|
2,4 - 二硝基酚（2,4 - Dinitrophenol）* |
51-28-5 |
|
4 - 硝基酚（4 -Nitrophenol）* |
100-02 -7 |
* 系統績效查核化合物（System Performance Check Compound, SPCCs）
表三、DFTPP 校準要求
| Mass | Ion Abundance Criteria |
|---|---|
| 51 | 30 - 60 ％ of mass 198 |
| 68 | < 2 ％ of mass 69 |
| 70 | < 2 ％ of mass 69 |
| 127 | 40 - 60 ％ of mass 198 |
| 197 | < 1 ％ of mass 198 |
| 198 | Base peak, 100 ％ relative abundance |
| 199 | 5 - 9 ％ of mass 198 |
| 275 | 10 - 30 ％ of mass 198 |
| 365 | > 1 ％ of mass 198 |
| 441 | Present but less than mass 443 |
| 442 | > 40 ％ of mass 198 |
| 443 | 17 - 23 ％ of mass 442 |
表四、各化合物的滯留時間
| 序號 | 類別 | 化 合 物 | 滯留時間(min) |
|---|---|---|---|
| 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 |
I T S S T T P T I S T I P T T S P P I S T T S I I |
1,4 - Dichlorobenzene- D4 Pyridine 2 - Fluorophenol Phenol- D5 2 - Methylphenol 3,4 - Methylphenols N-Nitroso - Di - n - propylamine Hexachloroethane Naphthalene - D8 Nitrobenzene - D5 Hexachlorobutadiene Acenaphthene - D10 Hexachlorocyclopentadiene 2,4,6 - trichlorophenol 2,4,5 - trichlorophenol 2 - Fluorobiphenyl 2,4 - Dinitrophenol 4 - Nitrophenol Phenanthrene - D10 2,4,6 - tribromophenol Hexachlorobenzene Pentachlorophenol Terphenyl - D14 Chrysene - D12 Perylene - D12 |
15.28 8.52 11.85 14.21 15.72 16.05 16.11 16.43 17.99 16.49 18.23 21.24 19.61 19.81 19.89 19.96 21.26 21.28 23.84 22.61 23.15 23.46 26.53 29.44 36.51 |
I:內標準品
S:擬似標準品
T:待測化合物
P:系統績效查核化合物
表五、化合物定量離子
| 化 合 物 | 主要離子 | 次要離子 |
|---|---|---|
| 1,4 - Dichlorobenzene - D4 Pyridine 2 - Fluorophenol Phenol - D5 2 - Methylphenol 3,4 - Methylphenols N - Nitroso - Di - n - propylamine Hexachloroethane Naphthalene - D8 Nitrobenzene - D5 Hexachlorobutadiene Acenaphthene - D10 Hexachlorocyclopentadiene 2,4,6 - trichlorophenol 2,4,5 - trichlorophenol 2 - Fluorobiphenyl 2,4 - Dinitrophenol 4 - Nitrophenol Phenanthrene - D10 2,4,6 - tribromophenol Hexachlorobenzene Pentachlorophenol Terphenyl - D14 Chrysene - D12 Perylene - D12 |
152 79 112 99 108 108 70 117 136 82 225 164 237 196 196 172 184 139 188 330 284 266 244 240 264 | 115 52 64 42,71 107 107 42,101,130 201,199 68 128,54 223,227 162,160 235,272 198,200 198,200 171 63,154 109,65 94,80 332,141 142,249 264,268 122,212 120,236 260,265 |
表六、內標準品及其對應的化合物
| 1,4 - Dichlorobenzene - D4 | Naphthalene - D8 |
|---|---|
| Fluorophenol（surr） 2 - Methylphenol 3 - Methylphenol 4 - Methylphenol N - Nitroso - Di - n - propylamine Phenol - D6（surr） Pyridine |
Hexachlorobutadiene Nitrobenzene - D5（surr） |
| Acenaphthene - D10 | Phenanthrene - D10 |
| 2,4 - Dinitrophenol 2 - Fluorobiphenyl（surr） Hexachlorocyclopentadiene 4 - Nitrophenol 2,4,6 - trichlorophenol 2,4,5 - trichlorophenol |
Hexachlorobenzene Pentachlorophenol 2,4,6 - tribromophenol（surr） Terphenyl - D14（surr） |
表七、單一實驗室分析添加標準品之結果
| 化合物 | 平均回收濃度 (μg / L) |
標準偏差 (μg / L) |
回收率 ± 標準偏差 (％) |
相對標準偏差 (％) |
|
|---|---|---|---|---|---|
| 溶 出 液 A |
鄰 - 甲酚 | 36.33 | 2.80 | 72.7±5.6 | 7.72 |
| 間,對 - 甲酚 | 70.39 | 6.16 | 70.4±12.3 | 8.76 | |
| 六氯乙烷 | 29.30 | 2.90 | 58.6±5.8 | 9.88 | |
| 六氯丁二烯 | 28.53 | 3.05 | 57.1±6.1 | 10.70 | |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 42.56 | 3.14 | 85.1±6.3 | 7.37 | |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 44.34 | 3.36 | 88.7±6.7 | 7.58 | |
| 六氯苯 | 44.60 | 2.17 | 89.2±4.4 | 4.87 | |
| 五氯酚 | 44.38 | 3.46 | 88.8±6.9 | 7.79 |
| 化合物 | 平均回收濃度 (μg / L) |
標準偏差 (μg / L) |
回收率 ± 標準偏差 (％) |
相對標準偏差 (％) |
|
|---|---|---|---|---|---|
| 溶 出 液 B |
|||||
| 鄰 - 甲酚 | 36.75 | 2.54 | 73.5±5.1 | 6.90 | |
| 間,對 - 甲酚 | 71.16 | 4.33 | 71.2±8.7 | 6.08 | |
| 六氯乙烷 | 24.12 | 4.89 | 48.2±9.8 | 20.26 | |
| 六氯丁二烯 | 22.84 | 4.85 | 45.7±9.7 | 21.22 | |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 43.78 | 2.69 | 87.6±5.4 | 6.15 | |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 47.12 | 2.29 | 94.2±4.6 | 4.85 | |
| 六氯苯 | 44.20 | 2.54 | 88.4±5.1 | 5.76 | |
| 五氯酚 | 45.99 | 2.61 | 92.0±5.2 | 5.67 |
註：1.添加濃度為 50 μg / L
2.間,對 - 甲酚各添加 50 μg / L
3.分析次數為 7 次
表八、真實樣品溶出液中添加標準品分析回收率
| 化合物 | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 添加濃度 ：400μg / L | 添加濃度：100μg / L | |||||
| 污泥 | 飛灰 | 土壤 | 污泥 | 飛灰 | 土壤 | |
| 吡啶 | 40.0 | 49.5 | 59.3 | 0.0 | 67.4 | 77.0 |
| 鄰 - 甲酚 | 22.0 | 48.3 | 67.5 | 0.0 | 47.7 | 85.0 |
| 間,對 - 甲酚 | 18.5 | 41.5 | 59.1 | 6.9 | 45.2 | 75.0 |
| 六氯乙烷 | 28.5 | 51.8 | 52.5 | 12.7 | 17.6 | 87.8 |
| 六氯丁二烯 | 43.8 | 51.8 | 50.8 | 49.5 | 13.8 | 87.9 |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 22.5 | 53.8 | 62.5 | 30.2 | 69.9 | 92.4 |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 46.3 | 52.2 | 59.0 | 55.4 | 74.0 | 100.3 |
| 六氯苯 | 56.5 | 69.5 | 74.8 | 80.5 | 83.9 | 105.7 |
| 五氯酚 | 42.3 | 68.0 | 67.8 | 59.1 | 88.0 | 103.2 |
單位：％
表九、真實樣品溶出液中添加擬似標準品分析回收率
| 化合物 | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 添加濃度：400μg / L | 添加濃度：100μg / L | |||||
| 污泥 | 飛灰 | 土壤 | 污泥 | 飛灰 | 土壤 | |
| 2 - 氟酚 | 14.0 | 45.0 | 62.0 | 8.4 | 42.9 | 71.8 |
| 酚 - D5 | 20.0 | 35.0 | 47.0 | 8.9 | 34.7 | 55.6 |
| 硝基苯 - D5 | 0.0 | 74.0 | 88.0 | 0.0 | 93.4 | 109.0 |
| 2 - 氟聯苯 | 72.0 | 82.0 | 94.0 | 81.4 | 68.6 | 108.8 |
| 2,4,6 - 三溴酚 | 21.0 | 71.0 | 82.0 | 28.7 | 70.3 | 89.5 |
| Terphenyl- D14 | 76.0 | 94.0 | 100.0 | 98.0 | 99.8 | 109.0 |
單位：％
表十、真實樣品溶出液中標準品添加與添加重覆分析回收率及其相對誤差
| 單位：％ | |||||||||
| 化合物 | 污泥 | 飛灰 | 土壤 | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 添加 | 添加 重覆 |
差異 百分比 |
添加 | 添加 重覆 |
差異 百分比 |
添加 | 添加 重覆 |
差異 百分比 |
|
| 吡啶 | 37.5 | 42.5 | 12.5 | 49.0 | 50.1 | 2.3 | 56.5 | 61.8 | 9.0 |
| 鄰 - 甲酚 | 22.7 | 21.2 | 6.8 | 48.6 | 47.7 | 1.8 | 65.2 | 69.8 | 6.8 |
| 間,對 - 甲酚 | 19.0 | 18.0 | 5.4 | 41.7 | 41.4 | 0.8 | 56.7 | 61.5 | 8.1 |
| 六氯乙烷 | 25.7 | 31.0 | 18.7 | 52.3 | 51.0 | 2.6 | 52.3 | 52.9 | 1.1 |
| 六氯丁二烯 | 41.4 | 46.4 | 11.4 | 52.6 | 50.7 | 3.6 | 50.6 | 50.9 | 0.6 |
| 2,4,6 - 三氯酚 | 22.1 | 23.0 | 4.0 | 53.4 | 52.9 | 0.9 | 61.1 | 63.9 | 4.4 |
| 2,4,5 - 三氯酚 | 44.7 | 48.0 | 7.1 | 52.0 | 52.4 | 0.9 | 57.2 | 60.6 | 5.9 |
| 六氯苯 | 52.7 | 60.2 | 13.3 | 69.4 | 70.1 | 1.0 | 76.0 | 73.5 | 3.3 |
| 五氯酚 | 42.3 | 42.2 | 0.2 | 66.8 | 69.6 | 4.1 | 67.1 | 68.5 | 2.1 |
註：添加濃度為 400 mg/L
圖一、標準品層析圖譜
圖二、溶出液萃取流程圖
圖三、樣品分析流程圖